南京2 3 5三甲基氢醌

第三代催化剂为多相催化剂，是目前研究的热点。自2003年以来，许多研究小组开始研究这类新型催化剂，在提高催化剂稳定性、重复性、延缓催化剂中毒等方面做了大量工作。研制了以Ti掺杂的微孔沸石TS-I催化剂。当催化剂中Ti的质量分数为1.7~6.5%时，TMP的转化率达到98%。此类催化剂便于同产品分离且易于回收，但也有不足之处，即反应物在催化剂的孔道内扩散较慢，产物易滞留在微孔内而使催化剂钝化，减弱其活性。随后出现的大量介孔Ti-S分子筛，如Ti-MCM-4)Ti-SBA-15，Ti-MMM-n，TO2-SiO2气凝胶等，有效改善了微孔沸石催化剂孔道扩散慢且易滞留的问题，提高了催化剂的活性。人工合成工艺因其原料易得、工艺相对简单、转化率高等优点获得了广泛应用。南京2 3 5三甲基氢醌

偏三甲苯法：以偏三甲苯为原料制备TMBQ的生产工艺较为常见，这是因为偏三甲苯价廉易得，且综合经济效益好。偏三甲苯法中根据其合成TMHQ技术路线又可分为以下四种工艺。异丙基偏三甲苯法：原料5-异丙基偏三甲苯是通过偏三甲苯与丙烯烷基化反应获得的。5异丙基偏三甲苯经磺化、碱熔、再脱去异丙基可得到TMHQ(Scheme1)，总收率可达63%~68%(以原料偏三甲苯计)。此工艺反应条件温和，可在常压下进行，但原料纯度较低，杂质(约17%的6-异丙基偏三甲苯)不易分离，故此法在实际应用中有一定限制，已逐渐被淘汰。太原三甲基氢醌二乙酸酯在离子隔膜电解槽中，电解合成TMBQ的电流效率为47%，偏三甲苯的总转化率为58.8%。

用PANAalyticalX'pertPorX射线衍射仪进行X射线衍射（XRD）测量。衍射光谱在30-50°的2h范围内以0.02°的步幅记录。用PerkinElmerDiamond热分析仪进行差示热重（DTG）研究。在氮气氛围（流速，100mL/min）下，以10℃/min的加热速率从环境温度至900℃进行测量。加氢机理：RaneyNi的加氢反应，并利用Langmuir-Hinshelwood模型，考虑到在非均相催化剂上的吸附作用，清楚地解释了动力学观察结果。根据我们的相关结果，提出了三甲基氢醌过程Pd/C催化加氢的加氢机理。

催化剂的表征表明三甲基氢醌和少量TMBQ的沉积是催化剂失活的主要原因。在经过简单处理后，催化剂可以重复使用，在TMBQ氢化成所需产物TMHQ时不存在明显的活性损。并得出较佳反应条件使其成为理想的工业工艺。整个工艺包含三步反应：第1步，间甲酚与甲醇反应合成出2，3，6-三甲基苯酚，反应转化率超过95%，选择性≥85%；第二步，2，3，6-三甲基苯酚与氧气/空气反应得到2，3，6-三甲基对苯醌，单程反应收率≥75%；第三步，2，3，6-三甲基对苯醌经加氢还原后得到三甲基氢醌，单程反应收率≥90%。三甲基氢醌等张比容（90.2K）：350.2。

通过对三甲基氢醌催化剂的各种表征和再生研究，认为催化剂再利用过程中Pd/C的失活是由于TMHQ和TMBQ的沉积所致。并讨论了可能的催化加氢机理。2，3，5-三甲基对苯二酚（TMHQ）是合成维生素E的关键中间体之一。维生素E具有许多生物学功能，例如酶活性、基因表达和神经功能。其中，维生素E作为抗氧化剂和细胞信号传导的功能是较重要和被人所熟知的。近年来，TMHQ对合成维生素E的生产需求很大。为了更好的完成实验，研究了制备TMHQ的各种合成路线。用Y-Al2O3作催化剂，以乙酸为溶剂，H2O2为氧化剂，TMBQ的收率可达到59.7%。湖北三甲基氢醌主要生产企业

三甲基苯醌路线合成三甲基氢醌，根据原料以及反应中间产物的种类，可将TMBQ的生产工艺分为三大类。南京2 3 5三甲基氢醌

三甲基氢醌初始浓度的影响：当TMBQ的初始浓度从0.08增加到0.14g/mL时，TMBQ的转化变化很小。值得注意的是，随着TMBQ的初始浓度从0.08g/mL变为0.10g/mL，TMHQ的氢化产率增加。随着0.10至0.14mg/mL的进一步增加，所需产物的氢化产率逐渐降低。在初始TMBQ浓度为0.10g/mL时获得较高的TMHQ产率99.3%。它表明，原料浓度的进一步增加促进了TMHQ的产生，而且还导致更多的副反应。TMBQ浓度的积累可以通过提高反应速率和缩短反应时间来促进生产。然而，高TMBQ浓度使TMHQ在反应过程中更容易沉淀，其中Pd/C不易从反应混合物中过滤。南京2 3 5三甲基氢醌