工业生产较早以糖醛为原料,将糖醛与蒸气的混合物通入填充锌-铬-锰金属氧化物(或钯)催化剂的反应器,于400-420℃脱去羰基而成呋喃;然后以骨架镍为催化剂,于80-120℃呋喃加氢制得甲基四氢呋喃。该法生产1吨甲基四氢呋喃,约需消耗3吨多糖醛。后来发展的生产方法有许多种,工业化的方法有1,4-丁二醇催化脱水环合法,因为丁二醇是由乙炔和甲醛制得的,此法称雷由法;利用氯丁橡胶单体氯丁二烯的副产物1,4-二氯丁烯生产甲基四氢呋喃,称为二氯丁烯法;近年来发展了以顺酐为原料的催化加氢法。在氧化锌、氧化铬、二氧化锰的存在下,糠醛可被催化脱醛,并在镍铝催化剂存在下加氢生成甲基四氢呋喃。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。浙江3 氨基甲基 四氢呋喃
甲基四氢呋喃的生产工艺有以下几种:糠醛法:由糠醛脱羰基生成呋喃,再加氢而得。这是工业上较早生产甲基四氢呋喃的方法之一。糠醛主要由玉米芯等农副产品水解制造。该法污染严重,不利于大规模生产,已逐步被淘汰。顺酐催化加氢法:顺酐和氢气从底部进入内装镍催化剂的反应器,产物中甲基四氢呋喃与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料氢气冷却至50℃左右进入洗涤塔底部,使未反应的氢气及气态与液态产物分离,未反应的氢气及气态产物经洗涤后循环到反应器,液态产物经蒸馏而得甲基四氢呋喃产品。该工艺可在0~(5:1)范围内任意调整γ-丁内酯与甲基四氢呋喃的比例,顺酐的单程转化率达100%,甲基四氢呋喃选择性为85%~95%,产品含量达99.97%。福州甲基四氢呋喃3酮避免与强氧化剂、潮湿的空气接触。
甲基四氢呋喃是一种重要的有机合成原料和优良的溶剂,甲基四氢呋喃对许多有机物有良好的溶解性,它能溶解除聚乙烯、聚丙烯及氟树脂以外的所有有机化合物,特别是对聚氯乙烯、聚偏氯乙烯和丁苯胺有良好的溶解作用,被普遍用作反应性溶剂。作为常用溶剂,甲基四氢呋喃已普遍用于表面涂料、保护性涂料、油墨、萃取剂和人造革的表面处理。甲基四氢呋喃是生产聚四亚甲基醚二醇(PTMEEG)重要原料,也是制药行业的主要溶剂。用作天然和合成树脂(特别是乙烯基树脂)的溶剂,也用于制丁二烯、己二腈、己二酸、己二胺等。
桶装甲基四氢呋喃一旦开桶,贮藏期限将缩短,即使重新充氮保护。因此,留在桶内的THF应尽快使用。在甲基四氢呋喃中加入抗氧剂如2,6一二叔丁基对甲酚能有效地压制过氧化物的生成。其作用机理是这类抗氧剂能与活性基团相结合,生成较稳定的化合物,从而终止链反应。过氧化物用表面粗糙的容器盛装会加速其分解。如38%过氧化氢在抛光的白金皿中加热至60℃仍不分解,而在内表面有多处擦伤的白金皿中室温条件下就会分解。以上就是几种去除过氧化物的方法。新蒸馏为无色液体,见光、露置或久贮变成淡黄色至棕色。
甲基四氢呋喃运输工具上应根据相关运输要求张贴危险标志、公告。甲基四氢呋喃:无色液体,具有类似醚的气味。凝固点-136℃,沸点80.2℃,闪点-11℃,不溶于水,20℃时在水中溶解度为13.1%(W),在60摄氏度时,在水中的溶解度较低。易溶于乙醇、苯和氯仿,在空气中易氧化生成过氧化物。本品有毒,有麻醉作用,大鼠LC30为30,400×10-6。质量标准:沸点78-86°C时馏出量≥90%(W)。本品主要用作树脂、橡胶、乙基纤维素等的溶剂;用它提取脂肪族酸类,要比一般所用的低沸点溶剂好,在铀的冶炼工业上也相当重要。运输工具上应根据相关运输要求张贴危险标志、公告。2甲基四氢呋喃酮供货费用
产品运输:运输过程中应有遮盖物,确保包装不泄露、不倒塌、不坠落、不损坏,防止猛烈撞击。浙江3 氨基甲基 四氢呋喃
将100mL甲基四氢呋喃和10mL新配制的硫酸亚铁溶液放在分液漏斗中洗数次,至无过氧化物为止。(用量为甲基四氢呋喃体积20%)。将甲基四氢呋喃通过活性氧化铝以除去过氧化物。或用适量10%亚硫酸钠中和还原。用氢化铝锂在隔绝潮气下回流(通常1000mL约需2~4g氢化铝锂)除去其中的水和过氧化物,然后蒸馏,收集66C的馏分(蒸馏时不要蒸干,将剩余少量残液即倒出),还可以用亚硫酸氢钠,蒸出来,加点分子筛,干燥一日,也能用。如过氧化物较多,应另行处理为宜。浙江3 氨基甲基 四氢呋喃