HDI的自聚机理
异氰酸酯基中,氮和氧的电子云密度大,电负性强;而碳的电子云密度小,显正电,所以碳便成为亲电中心,容易受到亲核试剂的进攻。在催化剂作用下,异氰酸酯基相互加成,引起聚合反应。下式表示HDI自聚反应的一般机理,其中A-B催化剂。
可以看出,HDI的自聚反应存在多种活性中间体,能够形成不同的反应产物,随外界条件的变化,HDI自聚产物中各组分的质量分数不同,异氰酸根质量分数也有差异。
HDI的自聚产物有三聚体、二聚体、碳化二亚胺、线型多聚体和环状多聚体等。终产物主要取决于哪个活性中间体占优势。 质量万华HDI三聚体您了解吗?合肥三聚体

金属盐催化剂
碱性金属盐较早用作异氰酸酯基自聚反应的催化剂,对HDI而言,碱金属盐和过渡金属盐的优点是三聚产物中不含二聚体,在贮存时不会分解产生HDI单体。但其作用下的聚合反应相当猛烈,无法有效控制,容易引起深度聚合,使产物中多聚体质量分数增加,形成的产物异氰酸根质量分数低,粘度高,并且产物中经常有凝胶块出现;另外在反应结束时必须加诸如苯甲酰氯、对甲苯磺酸、无机酸如磷酸等来终止反应,这样就会有不溶于产物的金属盐形成,导致产品发浑。如果要除去这些金属盐,就必须加入大量的溶剂稀释过滤,然后蒸除溶剂。
DABI等用三丁基氧化锡、四丁基氧化铬、四丁基氧化钛、萘酸铝、萘酸钴等做催化剂,在高温下反应,得到了接近理想结构的三聚产物。分析数据表明,在三丁基氧化锡作用下,首先生成三聚体,只有在大部分HDI消耗完后,才有多聚体形成。 万华HDI三聚体厂家直销耐黄变三聚体厂家直销您了解吗?箴智为您分享。

环氧树脂固化剂其他 1、环氧树脂(主要讨论双酚A型)的原料 环氧氯丙烷:由于环氧基、氯取代基的存在,毒性颇大,在240ug/g的环境中4h即可使老鼠致死。Gage提出只允许值MAC为5ug/g,另外对眼、鼻、咽刺激性也很大;双酚A:Borman提出LD50为2.4g/kg,所以认为工业有害性是很小的。 2、双酚A型环氧树脂Epon815、820、828、1001、1007,以及间苯二酚缩水甘油醚类化合物,毒性都被证实是很低的,通常LD50值在10~30g/kg范围。Hine等人认为稀释剂单缩水甘油醚类化合物的毒性,主要表现在对皮肤的刺激上,经口毒性LD50值也是很低的。 3、环氧树脂固化物的毒性将固化的普通环氧树脂(在邻苯二甲酸二辛酯中,含量为50%~70%)混合于食物中(约占10%),经口给老鼠吃26周时间,只引起体重减少,未引起内部病状。
环氧树脂固化剂酸性类 酸性类固化剂:包括 有机酸、 酸酐、和 三氟化硼及其络合物。 环氧树脂固化剂加成型 加成型固化剂:这类 固化剂与环氧基发生加成反应构成固化产物一部分链段,并通过逐步聚合反应使线型分子交联成体型结构分子,这类固化剂又称瓜型固化剂。 环氧树脂固化剂催化型 催化型固化剂:这类固化剂只对环氧树脂发生引发作用,打开环氧基后,催化环氧树脂本身聚合成网状结构,生成以醚键为主要结构的均聚物。 环氧树脂固化剂显在型 显在型固化剂为普通使用的固化剂,又可分为加成聚合型和催化型。所谓加成聚合型即打开环氧基的环进行加成聚合反应,固化剂本身参加到三维网状结构中去。科思创HDI三聚体报价您了解吗?箴智为您分享。

特别值得指出的是,由于环状结构上没有活泼氢原子,不会形成分子内或分子间氢键,因而产物的粘度很低,大约是HDI的缩二脲型固化剂(如商品牌号为Desmodur N 100)的十分之一。经减压蒸馏或薄膜蒸发器处理后得到的三聚产物中还含有少量的HDI单体,有人提出了用惰性气体或溶剂对三聚产物进行后处理,HDI单体的质量分数可以降至0.04%~0.005%以下。与HDI缩二脲相比,HDI三聚体有以下优点:
(1)HDI三聚体粘度低,可以少用或不用溶剂,制成高固含量的产品,利于降低污染,保护环境;
(2)HDI三聚体的异氰脲酸酯基很稳定,不易变质,贮存后粘度变化不大,对性能影响较小;
(3)HDI三聚体制品的耐热、耐光、耐侯和耐溶剂性能均高于HDI缩二脲; (4)HDI三聚体固化剂使用期长,有利于施工操作;
(5)HDI三聚体制品的硬度高,韧性与粘附力与HDI缩二脲相近。
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在制备聚氨酯的过程中,可生成的几种化学键及基团的热稳定性顺序一般认为是:异氰脲酸酯环>噁唑烷酮环>碳化二亚胺>脲>氨>基甲酸酯>缩二脲>脲基甲酸酯>脲二酮环。异氰脲酸酯环很稳定,能耐热,且能阻燃。一般的异氰脲酸酯的热稳定温度在150℃以上,芳香族异氰脲酸酯的耐热性更高,苯异氰脲酸酯环的热分解温度为380℃以上。
(2)分子结构对三聚反应的影响
和其它异氰酸酯的反应一样,电子效应对异氰酸酯的三聚反应有较大的影响。苯环上的吸电子基团能加速三聚反应,而供电子基则减慢三聚反应:空间效应也强烈地影响三聚反应速率。脂肪族异氰酸酯的三聚能力比芳香族异氰酸酯弱。
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