山东2

用PANAalyticalX'pertPorX射线衍射仪进行X射线衍射（XRD）测量。衍射光谱在30-50°的2h范围内以0.02°的步幅记录。用PerkinElmerDiamond热分析仪进行差示热重（DTG）研究。在氮气氛围（流速，100mL/min）下，以10℃/min的加热速率从环境温度至900℃进行测量。加氢机理：RaneyNi的加氢反应，并利用Langmuir-Hinshelwood模型，考虑到在非均相催化剂上的吸附作用，清楚地解释了动力学观察结果。根据我们的相关结果，提出了三甲基氢醌过程Pd/C催化加氢的加氢机理。还原反应较容易实现，其还原方法主要有两类，即化学还原法和催化加氢还原法。山东2,3,5-三甲基氢醌

三甲基氢醌提纯工艺流程短，但原料价格较高，且依靠对2.6-二甲基苯酚副产物的提取难以实现大规模的生产。以TMP为原料，通过直接氧化得到TMBQ，再经还原合成TMHQ(Scheme5)。此法工艺简单，原料来源丰富，TMP的转化率和TMHQ的收率较高，因而得到了普遍地研究。依据TMP原料来源以及TMBQ的合成工艺，可分为三种方法。在催化剂参与下，TMP在电极的阳极发生氧化生成TMBQ，然后TMBQ的粗品在阴极直接还原为TMHQ。潘电解TMP制备TMHQ的方法。他们采用板框式电解槽，用石墨作阳极，镍作阴极，阳离子交换膜作隔膜，水、醇和醚作混合溶剂，电解温度为10~50C，阳极液为TMP及少量催化剂(由硫酸盐及非离子表面活性剂构成)，阴极液为前一次电解过的阳极液。四川三甲基氢醌市场概况用Y-Al2O3作催化剂，以乙酸为溶剂，H2O2为氧化剂，TMBQ的收率可达到59.7%。

三甲基氢醌直接氧化法：直接以TMP为原料制备TMBQ，其工艺简单，过程易于控制，便于规模化生产。工艺过程中的关键步骤是TMP的氧化，且氧化剂、溶剂和催化剂对氧化反应的速率、转化率以及产品收率都有较大影响。通常使用氧化剂或采用氧气流直接氧化TMP生成TMBQ，而在实验室研究和实际生产中，多以H2O2为氧化剂，原因是操作简便，符合绿色工艺的要求。常用溶剂为甲苯、醚等有机溶剂。近年来，尝试了用离子液体做溶剂的反应过程，有效地解决了有机溶剂易挥发和易燃等问题，很大程度上提高了反应物的收率。

当搅拌速度从500rpm到700rpm时，所需的反应时间明显从65min减少到40min。然后，当搅拌速度大于700rpm时，反应时间稍微改变。搅拌速度的提高促进了Pd/C在溶剂中的悬浮，降低了催化剂表面氢的扩散，溶解和吸附阻力，从而通过促进传热传质加速了反应速率。因此，以800rpm的搅拌速度进行以下实验。温度的影响：当反应温度从70℃到110℃变化时，三甲基氢醌的转化率没有明显变化。但随着温度的升高，TMHQ的氢化产率先升高再降低。反应温度为90℃时达到较大收率99.4%。并且随着反应温度升高110℃，主要副产物2，5-二甲基氢醌的含量增加。提取工艺存在工艺复杂、产率较低及产品纯度不高等问题，这些因素极大地限制了其应用范围。

合成方法：1，2，4-三甲苯经磺化、硝化、还原、氧化得到三甲基氢醌(2，3，5-三甲基对苯二醌，TMHQ)([935-92-2])。2，3，5-三甲基对苯二=醌为黄色针状结晶，熔点32℃(38-29.5C)，沸点53C。上述步骤生产的产品，一般得到石油醚或汽油的溶液。在三甲基氢醌(2，3，5-三甲基对苯二醌，TMHQ)的汽油(或石油醚)溶液中，搅拌下加入保险粉溶液，室温搅拌3h，过滤，滤饼用0.5%保险粉溶液洗涤，干燥，得三甲基对苯二酚。三甲基氢醌基本情况简介：三甲基氢醌(TMHQ)作为合成维生素E的重要中间体，其国内来源不足，目前60%依赖进口，因此合成TMHQ具有较大的应用价值和较高的经济效益。微溶于水，易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。郑州三甲基氢醌主要生产企业

偏三甲苯法(TMB)、均三甲酚法、2.3，6三甲基苯酚(TMP)法。山东2,3,5-三甲基氢醌

电解后的阴极液为粗产品，之后按常规方法结晶、提纯即可得TMHQ产品。此工艺过程简单，产品收率在80%以上，产品纯度达98%，电流效率可达到90%，但具体原理尚待进一步研究。间甲酚甲基化法：此工艺以间甲酚为原料，经甲基化后制得TMP，然后再经氧化、还原制得TMHQ(Scheme6)，目前国外大公司普遍采用此工艺路线。在固定床反应器中，间甲酚在硝酸铬和硝酸钾等催化剂作用下甲基化生成TMP，转化率达98%，选择性达95%。然后TMP发生氧化反应生成TMBQ，再还原得到TMHQ。以间甲酚计，TMHQ的总收率为75%。该工艺技术含量高，副反应少，污染小，易于工业化，在一定程度上解决了偏三甲酚来源不足的问题。山东2,3,5-三甲基氢醌