HDI的自聚机理
异氰酸酯基中,氮和氧的电子云密度大,电负性强;而碳的电子云密度小,显正电,所以碳便成为亲电中心,容易受到亲核试剂的进攻。在催化剂作用下,异氰酸酯基相互加成,引起聚合反应。下式表示HDI自聚反应的一般机理,其中A-B催化剂。
可以看出,HDI的自聚反应存在多种活性中间体,能够形成不同的反应产物,随外界条件的变化,HDI自聚产物中各组分的质量分数不同,异氰酸根质量分数也有差异。
HDI的自聚产物有三聚体、二聚体、碳化二亚胺、线型多聚体和环状多聚体等。终产物主要取决于哪个活性中间体占优势。 质量巴斯夫HDI三聚体厂家供应您了解吗?万华HDI三聚体报价
在制备聚氨酯的过程中,可生成的几种化学键及基团的热稳定性顺序一般认为是:异氰脲酸酯环>噁唑烷酮环>碳化二亚胺>脲>氨>基甲酸酯>缩二脲>脲基甲酸酯>脲二酮环。异氰脲酸酯环很稳定,能耐热,且能阻燃。一般的异氰脲酸酯的热稳定温度在150℃以上,芳香族异氰脲酸酯的耐热性更高,苯异氰脲酸酯环的热分解温度为380℃以上。
(2)分子结构对三聚反应的影响
和其它异氰酸酯的反应一样,电子效应对异氰酸酯的三聚反应有较大的影响。苯环上的吸电子基团能加速三聚反应,而供电子基则减慢三聚反应:空间效应也强烈地影响三聚反应速率。脂肪族异氰酸酯的三聚能力比芳香族异氰酸酯弱。
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4.加聚反应所生成的高分子的名称是在单体名称前加上一个“聚”字。
5.加聚反应所生成的高分子的链节与单体组成相同,结构不同,故其相对分子质量是单体的相对分子质量的整数倍。
六亚甲基二异氰酸酯(HDI)在催化作用下可以发生三聚反应。HDI 三聚体的异氰脲酸酯环的结构稳定, 在高温下不易分解, 因此它具有热稳定性好、 耐磨性好、 耐腐蚀性好等优点, 常作为聚氨酯固化剂被用于家具、 汽车工业、航空工业和体育器材等领域中。
合成工艺:在氮气的保护下, 向装有搅拌器、 温度计以及回流冷凝管的干燥四口圆底烧瓶中加入 HDI 单体 100g。搅拌10 ~15 min, 加热升温至70 ℃, 滴加0. 5 g 用醋酸丁酯稀释的催化剂, 在 0. 5 h 内滴加完毕, 控制温度在70 ~100 ℃之间, 保温反应约4 h。反应期间,每隔 1 h 用二正丁胺法测定反应溶液的—NCO值, 当—NCO含量降低至 30% ~ 40% 时, 加 1 g 苯甲酰氯,继续搅拌 0. 5 h 终止反应, 停止加热搅拌, 降温出料,得到无色透明的液体 [2]
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应 用
(1)HDI三聚体与一种聚丙烯酸酯多元醇混合,对低碳钢的涂布性很好,光洁度达94%,同时耐甲苯等化学溶剂。
(2)HDI三聚体与聚酯形成的薄膜在28 ℃经6、12和18个月后,其光泽保留率分别为93%、85%和42%,而制式涂料的对应值分别为92%、70%和22%,显示了HDI三聚体在持久性和耐侯性方面的突出作用。
(3)一种以HDI三聚体固化的涂料层,能够很好的抗划,抗化学试剂,具有良好的耐侯性。
(4)在HDI的三种衍生物固化剂中,使丙烯酸涂料色泽变黄的顺序由快到慢是:HDI缩二脲>HDI-TMP 加成物>HDI三聚体。
(5)由于异氰脲酸酯基具有良好的热稳定性,HDI三聚体可用于耐热的涂料和记录材料涂层。 万华HDI三聚体您了解吗?箴智为您分享。芜湖万华HDI三聚体厂家现货
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产品主要性质
HDI三聚体为无色到浅黄色的透明液体,异氰酸根质量分数高,粘度小,蒸气压低。由于有环状多聚体的形成,HDI三聚体的异氰酸根质量分数小于理论值;环状多聚体的质量分数越大,产物的异氰酸根质量分数偏离理论值越大。
在一种季铵碱为催化剂合成的HDI三聚体产物中,三聚体、多聚体、二聚体和HDI单体在产物中的质量分数分别为62%~64%、29%~31%、2%~3%和2%~3%。表1是在几种催化剂作用下得到的HDI三聚产物的主要性质。 万华HDI三聚体报价
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