福州三甲基氢醌和异植物醇生成维生素E

偏三甲苯法：以偏三甲苯为原料制备TMBQ的生产工艺较为常见，这是因为偏三甲苯价廉易得，且综合经济效益好。偏三甲苯法中根据其合成TMHQ技术路线又可分为以下四种工艺。异丙基偏三甲苯法：原料5-异丙基偏三甲苯是通过偏三甲苯与丙烯烷基化反应获得的。5异丙基偏三甲苯经磺化、碱熔、再脱去异丙基可得到TMHQ(Scheme1)，总收率可达63%~68%(以原料偏三甲苯计)。此工艺反应条件温和，可在常压下进行，但原料纯度较低，杂质(约17%的6-异丙基偏三甲苯)不易分离，故此法在实际应用中有一定限制，已逐渐被淘汰。三甲基氢醌和三甲基苯醌,特别是对三甲基氢醌选择性很高,在空气中为 72.2%。福州三甲基氢醌和异植物醇生成维生素E

催化剂活性较好，可使99%的TMP转化为TMBQ，二次循环使用时，TMP的选择性仍可达到86%，在接下来的三次循环使用中，其选择性都保持在80%以上。s异佛尔酮氧化法：原料首先聚合为异佛尔酮，异佛尔酮氧化为氧代异佛尔酮(KIP)，KIP酰化、重排为三甲基氢醌二乙酸酯(DMHQ-DA)，再经皂化、水解得到TMHQ(Scheme7)。此方法原料廉价易得、生产工艺简单、对环境污染小、便于规模化生产，是一种高效经济、绿色环保的生产工艺。该工艺的研究者主要集中在维生素E出口量较大的德国和荷兰等国家，并在中国申请了大量**，势必会增加国内维生素E的生产成本。湖北三甲基氢醌生产厂家目的:改进维生素E中间体2,3,5-三甲基氢醌生产工艺。

氢化反应的第1步是三甲基氢醌分子和氢原子在催化剂表面上的平衡吸附。第2步是第1次加入活化氢以形成过渡态A-Pd（物质A是4-羟基-2，3，6-三甲基-2，5-环己二烯酮的自由基中间体）。然后，物质A从催化剂表面解吸并迅速异构化成更稳定的物质B（TMHQ的自由基中间体），其含有苯基结构的电子共轭。驱动力使得从A到B的异构化反应非常有效，这有助于解释观察到的高加氢产率。第二次向物质B中加入活化氢导致产物TMHQ的形成。然后，产物从催化剂表面解吸并完成该催化循环。

可以肯定的是，去甲基化反应需要更高的活化能。这可以解释为什么更高的温度促进了去甲基化并降低了三甲基氢醌的加氢产率。搅拌速度的影响：在氢化过程中当搅拌速度从500r/min变化到900r/min时，TMBQ的高转化率没有明显的变化。然而，随着搅拌速度从500r/min转速增加到800r/min，TMHQ的加氢收率逐渐增加。当其达到900rpm时，显示出TMHQ的氢化产率明显降低。它表明选择性降低。由于快速搅拌，催化剂表面上过量活泼的氢被认为会导致更多的副反应。此外，较高的搅拌速度可以推动催化剂粘附到高压釜顶部，并导致催化剂的磨损。三甲基氢醌通过后处理的优化得到了收率高,质量好的成品TMHQ。

当通过流蒸馏完全除去溶剂时，加入1.2gNa2S2O4并将混合物在30min内冷却至室温。过滤后，将分离的湿TMHQ在70℃下干燥3h，得到产物。分析：使用外标法通过反相HPLC（C18，ϕ4.6×150×mm2）分析三甲基氢醌样品。流动相为甲醇/水（50/50，v/v），流速保持在1.0mL/min。测量波长为280nm。氢化摩尔产率定义为通过HPLC测定的滤液中TMHQ的摩尔数与当初在反应中取得的TMBQ的总摩尔数之比。总摩尔产率定义为分离的TMHQ产物的摩尔数与当初在反应中取得的TMBQ的总摩尔数之比。反应时间定义为从间歇输入氢气开始到反应结束的时间。三甲基氢醌表面张力（dyne/cm）：45.1。武汉2,3,5-三甲基氢醌

根据我国饲料工业规划，2005年饲料需求合成维生素E约为2500t。福州三甲基氢醌和异植物醇生成维生素E

值得注意的是，在较低的70℃温度下，加氢速度减慢，反应时间随着反应温度从70℃提高到80℃而明显缩短，随着温度从80℃提高到110℃，所需的反应时间几乎没有变化。反应体系的温度在某种程度上是分子动能的度量。反应温度的升高通常会导致更高能的分子和碰撞，特别是在这里它促进了建议机制中的解吸步骤。考虑到氢化产率和反应时间，加氢反应的适宜温度为90℃。催化剂负载的影响：当催化剂负载量从0.6%w/w（0.53g）变化到1.0%w/w（0.88g）时，三甲基氢醌的转化率几乎没有变化。福州三甲基氢醌和异植物醇生成维生素E