复合催化剂
长链脂肪酸的金属盐和苯酚共同作用,可得到HDI的自聚产物,反应结束时也要加终止剂。哌嗪及其衍生物与叔胺联用作为HDI自聚的催化剂也有报道。但哌嗪有致作用,且聚合反应有长达数小时的诱导期,而聚合反应开始后放热猛烈,不能进行本体聚合,必须加入溶剂来控制反应。
季铵盐催化剂
Scholl,Fujita,Kumada和 Ueyanagi等用季铵盐作催化剂,得到了HDI的三聚产物。
在HDI的自聚产物中,常存在一定量的环状多聚体,导致产物的异氰酸根质量分数比理论值低。环状多聚体的形成是由于生成三聚体的活性中间体发生副反应,有证据表明,反应生成的三聚体可以和活性中间体进一步反应。
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U V - P U 双固化涂料,存在两种机理完全不同的固化方式 : 一是 —N C O 与羟基的交联反应 ; 二是在光引发剂和紫外光的作用下进行的自由基聚合反应。目的是将聚氨酯涂料的优良附着力和韧性以及 U V 固化涂料的瞬间干燥速度和硬度与耐磨性结合,研究出一种可以适合各种形状基材的涂料,该涂料在施工 90 min 后,再进行 UV 固化。 UV 固化前后,涂膜均具有良好的机械性能。 U V 固化后涂膜的交联密度提高。 1 试验部分 1.1 原材料 E44 环氧树脂、 E51 环氧树脂、 E14 环氧树脂,岳化,工业品 ; 丙烯酸,工业品 ; 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯,均为 SARTOMER 产品,工业品 ; 羟基醇酸树脂(固含量 75 %,羟值 140 m g K O H / g ) ; I R G A C U R E1173 ,光引发剂,汽巴 ; L75( 固含量 75 %, —NCO 含量 13.5%) , TDI 加成物, Bayer 。 1.2 仪器 热重分析仪,梅特勒, T G A 851; 红外光谱仪, NICOLET 470;DSC ,耐驰 204F1 。 1.3 环氧丙烯酸树脂的合成(见表 1 ) 工艺 : 在装有搅拌、温度计的反应釜中,加入计量的环氧树脂、丙烯酸酯单体(或醋酸丁酯)、催化剂和阻聚剂,加热升温到 90 ℃ ,滴加丙烯酸,滴加过程中注意放热。滴加完毕后升温到 100 ℃ ,酸值小于 1mgKOH/g 时为反应终点。淮安质量万华HDI三聚体现货质量科思创HDI三聚体厂家报价您了解吗?

HDI的自聚机理
异氰酸酯基中,氮和氧的电子云密度大,电负性强;而碳的电子云密度小,显正电,所以碳便成为亲电中心,容易受到亲核试剂的进攻。在催化剂作用下,异氰酸酯基相互加成,引起聚合反应。下式表示HDI自聚反应的一般机理,其中A-B催化剂。
可以看出,HDI的自聚反应存在多种活性中间体,能够形成不同的反应产物,随外界条件的变化,HDI自聚产物中各组分的质量分数不同,异氰酸根质量分数也有差异。
HDI的自聚产物有三聚体、二聚体、碳化二亚胺、线型多聚体和环状多聚体等。终产物主要取决于哪个活性中间体占优势。
三聚体相关的概念:6.缩聚反应是含有双官能团的物质或物质间可能发生的反应,如氨基酸,苯酚与甲醛,己二酸和己二胺等发生缩聚反应。
7.缩聚反应的实质是缩合反应而生成高分子的聚合反应,在生成高分子物质的同时,还会产生一种小分子,如H2O、NH3等。
8.缩聚反应所生成的高分子的链节与单体组成不相同,结构也不同,其相对分子质量一定小于单体的相对分子质量的整数倍。 [2]
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金属盐催化剂
碱性金属盐较早用作异氰酸酯基自聚反应的催化剂,对HDI而言,碱金属盐和过渡金属盐的优点是三聚产物中不含二聚体,在贮存时不会分解产生HDI单体。但其作用下的聚合反应相当猛烈,无法有效控制,容易引起深度聚合,使产物中多聚体质量分数增加,形成的产物异氰酸根质量分数低,粘度高,并且产物中经常有凝胶块出现;另外在反应结束时必须加诸如苯甲酰氯、对甲苯磺酸、无机酸如磷酸等来终止反应,这样就会有不溶于产物的金属盐形成,导致产品发浑。如果要除去这些金属盐,就必须加入大量的溶剂稀释过滤,然后蒸除溶剂。
DABI等用三丁基氧化锡、四丁基氧化铬、四丁基氧化钛、萘酸铝、萘酸钴等做催化剂,在高温下反应,得到了接近理想结构的三聚产物。分析数据表明,在三丁基氧化锡作用下,首先生成三聚体,只有在大部分HDI消耗完后,才有多聚体形成。 质量巴斯夫HDI三聚体多少钱您了解吗?徐州质量巴斯夫HDI三聚体厂家现货
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HDI(六亚甲基二异氰酸酯)缩二脲作为脂肪族聚氨酯固化剂,具备良好的耐候性,与多元醇或醋酸丁酯等溶剂良好的相容性,与含多元醇的聚合物固化后良好的耐溶剂性能,普遍用作涂料、粘合剂和弹性体。GPC结果表明:HDI和水的三步主反应以及副反应有着各自的化学反应活化能,而且在体系内是并列发生的;温度从120oC升高至130oC,四聚体和五聚体的含量增加;当温度从130oC升高至160oC时,HDI缩二脲、四聚体和五聚体的含量基本不变,脲基二异氰酸酯的含量增加。质谱分析结果表明:反应体系内既发生了产物分子量为142,310和478的主反应,还发生了产物分子量为284,452,620和788的副反应。 宁波万华HDI三聚体厂家现货
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