利用激波管测量甲基四氢呋喃(MTHF)在压力为0.12~1.00,MPa,温度为1,050~1,800,K,当量比为0.5~2.0及燃料摩尔分数为0.25%,~1.00%,下的滞燃期,结果表明:MTHF滞燃期随温度,压力和燃料摩尔分数的增大而减小,随当量比的增大而增加,并利用试验结果拟合出滞燃期随相关参数变化的阿累尼乌斯关系式;然后用两个机理(Kai机理和Luc机理)对滞燃期进行了模拟,其中Luc机理对滞燃期的预测明显偏低,而Kai机理与试验数据吻合较好,只是在低温浓混合气时预测值偏低,将其底层机理用NUI机理替换后高,低温情况下模拟值与试验值都能较好地吻合.敏感性分析显示,高温时对滞燃期影响较大的反应为H+O_2=O+OH,当温度降低时,该反应影响减少,而燃料裂解与脱氢反应对滞燃期的影响增大.路径分析显示,高温下MTHF的消耗以裂解反应为主,温度降低时,裂解反应对燃料消耗量的贡献率降低,而脱氢反应成为消耗燃料较主要的路径。甲基四氢呋喃普遍用于合成香料、新材料等。2 二甲基四氢呋喃哪里有卖
甲基四氢呋喃的生产工艺有以下几种:糠醛法:由糠醛脱羰基生成呋喃,再加氢而得。这是工业上较早生产甲基四氢呋喃的方法之一。糠醛主要由玉米芯等农副产品水解制造。该法污染严重,不利于大规模生产,已逐步被淘汰。顺酐催化加氢法:顺酐和氢气从底部进入内装镍催化剂的反应器,产物中甲基四氢呋喃与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料氢气冷却至50℃左右进入洗涤塔底部,使未反应的氢气及气态与液态产物分离,未反应的氢气及气态产物经洗涤后循环到反应器,液态产物经蒸馏而得甲基四氢呋喃产品。该工艺可在0~(5:1)范围内任意调整γ-丁内酯与甲基四氢呋喃的比例,顺酐的单程转化率达100%,甲基四氢呋喃选择性为85%~95%,产品含量达99.97%。2 二甲基四氢呋喃哪里有卖新蒸馏为无色液体,见光、露置或久贮变成淡黄色至棕色。
由于商业品甲基四氢呋喃往往加入少量BHT作为稳定剂,故很少用于柱层析纯化,因为不能保证产物在旋干后是否会有痕量BHT残留,从而影响产品的纯度和应用范围(如可能影响单晶培养、对通过GMP认证存在问题等等)。在制备HPLC的检测样品时,若待测品较难溶解在乙腈内,通常会加入少量THF增加产品的溶解性,对保留时间的影响较小。工业生产较早以糖醛为原料,将糖醛与蒸气的混合物通入填充锌-铬-锰金属氧化物(或钯)催化剂的反应器,于400-420℃脱去羰基而成呋喃。
硫酸是甲基四氢呋喃工业生产中使用较早的催化剂,也是现今生产中应用较多的催化剂。此工艺技术成熟,工艺比较简单,反应温度较低,甲基四氢呋喃收率较高,但硫酸易腐蚀设备,污染环境。二氯丁烯法:以1,4-二氯丁烯为原料,经水解生成丁烯二醇,再经催化加氢而得。1,4-二氯丁烯在氢氧化钠溶液中水解,110℃下生成丁烯二醇,离心分离去掉氯化钠,滤液在蒸发结晶器中浓缩,分离出碱金属羧酸盐,再在蒸馏塔中除去高沸物。将精制后的丁烯二醇送入反应器,以镍为催化剂,在80~120℃及一定压力下,丁烯二醇加氢生成丁二醇,蒸馏后进人环合反应器,在常压及120~140℃下于酸性介质中生成粗甲基四氢呋喃,蒸馏脱水和脱高沸物,蒸馏得高纯甲基四氢呋喃。在铀的冶炼工业上也相当重要。
甲基四氢呋喃用作溶剂、化学合成中间体、分析试剂。甲基四氢呋喃是一类染环有机化合物,无免易挥发液体,有类似气味,溶于水、乙醇、苯等多数有机溶剂,在化学反应和萃取时用做一种中等极性的溶剂,经检测,甲基四氢呋喃是强的极性醚类之一,与空气混合可爆,在空气中能形成可爆的过氧化物,遇明火、高温、氧化剂易燃,燃烧产生刺激烟雾,甲基四氢呋喃是一个杂环有机化合物,属于醚类,是芳香族化合物呋喃的完全氢化产物,在化学反应和萃取时用做一种中等极性的非质子溶剂,甲基四氢呋喃室温时与水能部分混溶。不得与还原性物质混运。3 氨基甲基 四氢呋喃经销商
商用的甲基四氢呋喃经常是用BHT,即2,6-二叔丁基对甲酚来防止氧化。2 二甲基四氢呋喃哪里有卖
甲基四氢呋喃过氧化物有强氧化性,属于易燃、易爆的化合物。过氧化物都含有过氧基(-O-O-),由于过氧键结合力弱,断裂时所需的能量不大,过氧基是极不稳定的结构,对热、振动、冲击或摩擦都极为敏感,当受到轻微外力作用时即分解。如果反应放热速度超过了周围环境的散热速度,在分解反应热的作用下温度升高,反应加速并发展到炸裂。有机过氧化物稳定性的变化次序为:酮的过氧化物过氧化物与有机物质作用在一定条件下会形成炸裂性混合物。在变价金属盐、胺类作用下,浓过氧化物与强酸混合时会迅速分解,引起炸裂。2 二甲基四氢呋喃哪里有卖