甲基氢醌是2,3,6-三甲基苯酚(TMP)的直接羟基化。它通常是以H2O2作为氧化剂和自制催化剂进行。然而,TMP的转化率通常却低于40%。另外,还有采用一些三甲基苯酚的生物催化羟化方法来合成TMHQ的工艺已经取得关注。其次,是使用异佛尔酮制备。以异佛尔酮为起始原料,工艺较为复杂,包括异构化,水解,转位等。第三,是还原2,3,5-三甲基苯醌(TMBQ)。TMBQ可以通过Na2S2O4 或通过催化氢化来还原。但是存在缺点,例如低产量,严重污染和大量废水,导致Na2S2O4还原过程逐步淘汰。溶于热水,受热或暴露于空气中易氧化变色。三甲基氢醌主要应用于医药、食品、饲料及化妆品的添加剂。杭州2 3 5 三甲基氢醌
三甲基氢醌( 2,3,5-三甲基对苯二醌,TMHQ) 为白色或类白色晶体,是工业合成维生素E 的重要中间体,可与异植醇缩合生产维生素E。三甲基氢醌的物化性质:白色或类白色晶体,受热升华、受潮易变黑。微溶于水,易溶于乙酯、甲醇、不溶于石油醚。熔点:168.5~170.2℃。三甲基氢醌的化工的产品规格:98.5%;产品包装: 25kg/桶、40kg/桶、50kg/桶缩口纸桶或铁桶包装,用双层塑料袋、双道铜蕊线扎口。产品贮运: 贮存于阴凉、干燥处。按二类危险品进行运输。长沙三甲基氢醌的比热容若无部门许可,勿将材料排入周围环境。
三甲基对苯二酚的用途:用作显像剂及染料、药物原料;用作分析试剂,铜、金的还原剂和显影剂;比色法测定磷、镁、铌、铜、硅和砷等。铱的极谱法和容量法测定。杂多酸的还原剂,铜和金的还原剂。检验磷酸盐、钨酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、硒和碲等。光度测定磷、镁、铌、铜、硅和砷等;铱的极谱法和容量法测定;杂多酸的还原剂;铜和金的还原剂;检验磷酸盐、钨酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、硒和碲等;抗氧剂;化肥工业脱硫剂;尿素增效剂;作为一种阻聚剂,利用其抗氧化特性,对苯二酚可防止丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸酯和其他易受自由基引发的聚合的单体的聚合。
人工合成三甲基氢醌的方法:①首先将原料氧化为2,3,5-三甲基苯醒(TMBQ),再将TMBQ进一步还原为TMHQ。TMBQ的制备较为复杂,还原反应较容易实现,其还原方法主要有两类,即化学还原法和催化加氢还原法。首先将原料异佛尔酮氧化得到氧代异佛尔酮,然后氧代异佛尔酮酰化重排得到三甲基氢醍二酯,再将三甲基氢醍二酯水解即得三甲基氢醒。首先将原料异佛尔酮转变成异佛尔酮的烯醇异构体酯化物,然后异佛尔酮的烯醇异构体转变成酮代异佛尔酮的单酯化物,再将酮代异佛尔酮的单酯化物转变成二酯化物,接着水解即得三甲基氢醍。维生素E可以作为工业抗氧剂、聚烯烃中无毒、可生物降解的稳定剂等。
三甲基氢醌以偏三甲苯为原料,直接在修饰钛的铂电极上电解生成三甲基苯配,三甲基苯醒再经加氢还原得TMHQ (Scheme 3)。此工艺过程简单,废水较少,有一定的应用价值,不足之处在于产品的收率较低。俞晨秀等采用循环伏安法和电解合成法将偏三甲苯在Ti/ nano-TiO-Pt电极上直接电解合成三甲基苯醒。在离子隔膜电解槽中,电解合成TMBQ的电流效率为47%,偏三甲苯的总转化率为58.8%。三甲基氢醌采用偏三甲苯直接氧化法与电解法同为两步反应。偏三甲苯直接氧化法是在催化剂和氧化剂的共同作用下,通过一步反应将偏三甲苯氧化为TMBQ,然后再加氢还原转化为TMHQ。该工艺过程简单,设备投资少,采用的氧化剂多为HO,或过氧乙酸,符合绿色反应工艺的要求。三甲基氢醌直接氧化法:直接以TMP为原料制备TMBQ,其工艺简单,过程易于控制,便于规模化生产。成都三甲基氢醌应用
是工业合成维生素E的重要中间体。杭州2 3 5 三甲基氢醌
对苯二酚与氧化剂、氢氧化钠反应,燃烧释放刺激烟雾。是有毒、高毒物品。动物试验中,反复给予30~50mg/kg剂量时,则可引起急性黄色肝萎缩,除引起严重的肝损伤外,并能发生异常的色素沉着。服用1克时,能刺激食道,而引起耳鸣、恶心、呕吐、虚脱;服用5克时可致死。接触对苯二酚注意事项:眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。防护服:穿相应的防护服。手防护:戴防化学品手套。眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。杭州2 3 5 三甲基氢醌
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