安徽锂电池粘结剂级聚偏氟乙烯特征

聚偏氟乙烯(PVDF)具有多种晶型，其中比较多见的是a晶型、β晶型、γ晶型、δ晶型用。它们形成的条件不同，又可以在不同的条件下相互转化，例如:热、电、辐射和机械以及磁场等的作用。a晶型是一种较为常见的晶型，无论是在熔融过程中还是聚合过程中都会形成。主要是通过在一定的温度下给予特定的降温速度，便可以形成a晶型。而若要得到比较完善的a晶型，就必须有足够高的结晶温度，或者过冷程度，也就是结晶熔点和结晶温度之差，足够小。这样才能使得结晶速度快，得到的分子链才能排列整齐I5。由于a晶型是通过给予一定的降温速率得到的，所以从热力学上看，a晶型也是一种相对稳定的晶型。在温度上升时，PVDF能够在一些有机酮、酯、胺类极性溶剂中溶解。安徽锂电池粘结剂级聚偏氟乙烯特征

不管是热致相分离法(TIPS)还是浸没沉淀法(NIPS)，在制备方法和晶体结构等方面都存在--些缺陷。如:热致相分离法制备PVDF微孔薄膜时，由于PVDF的结晶性能，形成的晶核聚集成球晶，这样球晶容易形成含有球晶的微孔结构，由于球晶都呈规则的球形，所以在球晶之间就会形成较大的空洞"1。而浸没沉淀法制备PVDF微孔薄膜时，以DMF为溶剂，就会在薄膜的上表面形成大而短的指状孔"7，而在薄膜的下层，就会形成众多球晶的堆积的球晶聚集层"，而以DMAC为溶剂的时候，形成的几乎是横穿整个薄膜的指状孔9，而以TEP为溶剂时，在薄膜表面形成树枝状晶体，在断面是球晶的堆积层20。陕西聚偏氟乙烯技术指导建议在加工与使用过程中，环境温度不应超过310℃，生产车间应安装通风装置。

由于PVDF是一种具有极性的半结晶聚合物，所以根据相似相容的选择，在浸没沉淀法中选用的溶剂也应当是极性的小分子有机溶剂。所选用的溶剂有:N.N-二甲基甲酰胺(DMF)，N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，N-甲基吡咯烷酮(NMP),二甲基亚砜(DMSO),磷酸三甲酯(TMP)。比较常用的是DMAc和NMP，这主要是从成膜质量和成本上来考虑的。而所选用的非溶剂，也就是凝固浴，经常选用的有，水，乙醇，无水乙醇的单一凝固浴。但是一般在实验中，会选择复合凝固浴。用水和乙醇做凝固浴，发现单一用乙醇做凝固浴，聚合物溶液瞬间分相，不利于聚合物凝胶，造成聚合物表面不光滑，接触角较大，而在选择乙醇浓度为60%，所制的PVDF微孔膜有较优良的特性。

钢带流延法不仅简单，方便，并且有利于工业化。而且，挥发出来的溶剂，通过收集装置，还可以循环再利用。目前，利用钢带流延法制备微孔膜的还很少见，大多用来制备一些非结晶性能的薄膜，例如:可食性明胶薄膜、聚乙烯醇(PVA)薄膜。凝胶挤出流延法(GelExtrusionCast)是目前塑料薄膜加工的普遍方法。凝胶挤出流延法制备微孔膜大致可以分为两类:一种是直接与溶剂挤出成型，一种是加入无机颗粒填料的挤出成型。第一种方法即Bellcore制膜法，将一种致孔剂，例如:邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，与聚合物混合挤出，然后将致孔剂萃取出来，从而的到微孔膜。但是此种方法容易造成溶剂参与聚合物凝胶，孔隙率不高。为了解决这些问题，采用加入无机填料SiO2的方法改进了工艺,当SiO2质量分数为40%时，得到孔隙率为113%的PVDF微孔膜。聚偏氟乙烯的高纯度和结晶性保证了在电解液中长期稳定的耐受性。

y晶型是一种单斜晶型，为TTTTTG构象，但是晶胞的各项参数，却一直倍受争议。获得为γ晶型的方法有:高温熔融结晶、热处理和溶液结晶。另外在高压条件下a晶型转变为β晶型时，也会伴随着一定量的γ晶型产生。起初发现γ晶型，是PVDF溶解在二甲亚砜溶液中，然后从溶液中结晶得到的l，后来又发现了，在高温或高压条件下都可以得到y晶型。δ晶型是在高电场极化是时，伴随着a晶型向β晶型转化是得到的I。也就是说δ晶型是需要对a晶型进行强磁场处理，所以a晶型是一种极性晶型。PVDF具有良好的压电性、热电性和介电性等特殊性能。浙江挤塑级聚偏氟乙烯材料区别

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因此，相比于浸没沉淀法，热致相分离法更方便，节约，并且得到的微孔结构更好，孔隙率更大。由于热致相分离法形成的微孔膜，微孔结构多样性，一直被用在制备中空纤维膜。热致相分离法(TIPS)中，稀释剂的选择是非常关键的一步。PVDF与稀释剂的相互作用，影响着相分离的整个过程。如果相互作用比较大，就比较容易发生液固分相，如果PVDF与稀释剂之间的相互作用比较小，就比较容易发生液液分相。所以说，聚合物PVDF和稀释剂之间的相溶性直接影响体系的分相情况,选择相容性不同的体系，将会得到不同性质的微孔膜。因此在选择稀释剂的时候，可以根据“相似相容”或者“极性相容”原理。通常选用的稀释剂有:邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。安徽锂电池粘结剂级聚偏氟乙烯特征

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