浙江离岸管道级聚偏氟乙烯技术指导

    聚偏氟乙烯(PVDF)常态下为半结晶高聚物，结晶度约为50%。有α、β、γ、δ及ε等5种晶型，它们在不同的条件下形成，在一定条件(热、电场、机械及辐射能的作用)下又可以相互转化。在这5种晶型中，β晶型尤为重要，作为压电及热释电应用的PVDF主要是含有β晶型，可射出及押出之氟化树脂(俗称热可塑性铁氟龙)，耐热性佳并有高介电强度。PVDF应用主要集中在石油化工、电子电气和氟碳涂料三大领域，由于PVDF良好的耐化学性、加工性及抗疲劳和蠕变性，是石油化工设备流体处理系统整体或者衬里的泵、阀门、管道、管路配件、储槽和热交换器的良好材料之一。PVDF良好的化学稳定性、电绝缘性能，使制作的设备能满足TOCS以及阻燃要求，被普遍应用于半导体工业上高纯化学品的贮存和输送，采用PVDF树脂制作的多孔膜、凝胶、隔膜等，在锂二次电池中应用，目前该用途成为PVDF需求增长较快的市场之一。 聚偏氟乙烯熔点与分解温度相差大，热稳定性高，因而具有良好的成型加工条件。浙江离岸管道级聚偏氟乙烯技术指导

         由于PVDF是一种具有极性的半结晶聚合物，所以根据相似相容的选择，在浸没沉淀法中选用的溶剂也应当是极性的小分子有机溶剂。所选用的溶剂有:N.N-二甲基甲酰胺(DMF)，N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)，N-甲基吡咯烷酮(NMP),二甲基亚砜(DMSO),磷酸三甲酯(TMP)。比较常用的是DMAc和NMP，这主要是从成膜质量和成本上来考虑的。而所选用的非溶剂，也就是凝固浴，经常选用的有，水，乙醇，无水乙醇的单一凝固浴。但是一般在实验中，会选择复合凝固浴。用水和乙醇做凝固浴，发现单一用乙醇做凝固浴，聚合物溶液瞬间分相，不利于聚合物凝胶，造成聚合物表面不光滑，接触角较大，而在选择乙醇浓度为60%，所制的PVDF微孔膜有较优良的特性。浙江离岸管道级聚偏氟乙烯技术指导PVDF耐辐射性:具有优异的抗y射线、紫外线辐射和耐老化性能,其薄膜长期置于室外不变脆，不龟裂。

    FL2606特征共聚物，中低粘度，应用线缆、挤出管材、棒材、板材，外形白色半透明颗粒，项目典型值FL2606试验方法，物理性质密度（g/cc）（g/10min），230℃，ASTMD1238熔体粘度（Kps）10~15剪切速率1001/s，ASTMD3835水含量（%）（Time24hr）≤（cm/cm）（Da）350,000~440,000GPC,DMF,ISO16014特性粘度（dl/g）℃,DMAC分子量分布（）（MPa）800~（）（MPa）700~（）（MPa）（）（MPa）（%）（%）200~60050mm/min,ASTMD638硬度,ShoreD（）70~75ASTMD2240悬臂梁冲击强度，缺口（℃）（J/m）150~200NotchedV10mmASTMD256热性能熔点（℃）158~166ASTMD3418结晶温度（DSCpeak）（℃）115~130ASTMD3418玻璃化转变温度,Tg（℃）（℃）330~3501%（℃）90~105ASTMD1525热变形温度（）（℃）50~60Afterannealing150℃,16hASTMD648电气性能表面电阻（ohm）≥，After2min—500VASTMD257电阻率（ohm·cm）≥，After2min@23℃ASTMD257介电强度（℃）（KV/mm）20~25ASTMD149介电常数（1kHz,23℃）（）V-0UL94氧指数（）44%ASTMD2683。

     FL2100特征改性共聚物，中高粘度应用电池粘结剂，523、622等三元体系，外形白色粉末，项目典型值试验方法，FL2100物理性质密度（g/cc）1.77~1.79ASTMD792粒径（μm）（D50）≤110HG/T2901含水率（%）≤0.10GB/T6284溶解特性旋转粘度（mPa.s）4,000-8,0000.8gPVDF:9.2gNMP，3号转子，25℃，GB/T10247分子特性重均分子量（Da）≥1,200,000GB/T21864热性能熔点（℃）155~165GB/T19466金属杂质Zn锌（ppm）≤10HG/T3944Ni镍（ppm）≤10HG/T3944Fe铁（ppm）≤10HG/T3944Cr铬（ppm）≤10HG/T3944。PVDF应在低于260℃的温度下加工，避免产生有毒气体。

       比如:在浸没沉淀法时，主要以a晶型的形式存在，并伴随着少量的β晶型;而在选择热致相分离法时，之后形成的微孔膜结构中，主要存在的是a晶型，并且a晶型的结核会发生比较明显的团聚，形成带有许多微孔的球晶，而球晶间存在大的空隙图。浸没沉淀法(Immerseprecipitation)是制备PVDF微孔膜相分离法中的一一种，也是比较常用的方法之一。浸没沉淀法的基本方法是:将PVDF这种半结晶的极性聚合物，溶解在一种极性的沸点比较高、分子量小的溶剂中，形成均一、稳定、透明的溶液，然后再将此均一、稳定、透明的聚合物溶液均匀的涂布在干净、光滑的玻璃板上，将此玻璃板迅速的浸没到水、酮、醇等一系列非溶剂凝固浴中。聚偏氟乙烯有良好的机械强度，氟塑料中高韧性，冲击强度和耐磨性能较好。陕西离岸管道级聚偏氟乙烯常见问题

PVDF树脂熔体导热性较差、粘度较高且粘度随剪切应力增加而下降的特点。浙江离岸管道级聚偏氟乙烯技术指导

        而在热致相分离法(TIPS)中，还有比较关键的一步，是选择合适萃取剂。通常选用的的萃取剂有:水、醇、酮或环已烷等一些极性溶剂。萃取剂的选择也会影响微孔膜的孔径、孔形状、孔隙率等。如果溶剂萃取不完全，形成的结构会有绒边，所以往往选择和溶剂相容性好的萃取剂。而如果选用易挥发的萃取剂，则形成的微孔结构容易坍塌。所以在实验中，从成本和有效性考虑，选择乙醇作为热致相分离法的草取剂。另外，降温速度也是影响微孔膜微观结构的一项重要因素。冷却速度越快，容易形成过冷度，晶核生长速度过快，形成球晶小且多，不利于球晶的生长。而如果冷却温度比较低，则有足够的时间结晶，形成比较规整的球晶，并且球晶尺寸较小。浙江离岸管道级聚偏氟乙烯技术指导

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